劳动部


劳动部关于颁发《低压锅炉化学清洗规则》的通知

1989年12月7日，劳动部

为了加强对低压锅炉化学清洗工作的安全监察和技术管理，防止因化学清洗不当而导致锅炉损坏甚至酿成事故，现颁发《低压锅炉化学清洗规则》，该规则于1990年7月1日起实施。
请组织有关人员认真学习，并明确锅炉化学清洗工作不能代替日常的锅炉水处理工作。执行中有什么问题，望及时向我部锅炉压力容器安全监察局反映。

附：低压锅炉化学清洗规则

第一章 总 则
第一条 为防止因化学清洗不当而危及锅炉安全运行，保证锅炉化学清洗安全可靠，提高清洗效果，特制订本规则。
第二条 本规则适用于额定出口蒸汽压力小于等于2．45ＭＰａ（25ｋｇｆ／平方厘米）的固定式蒸汽锅炉和承压热水锅炉的化学清洗。
第三条 锅炉的化学清洗包括碱煮和酸洗两种类型。清洗可分浸泡、循环清洗以及浸泡与循环清洗两者结合的方式。
第四条 锅炉水处理是保证锅炉安全经济运行的重要措施，不得以化学清洗代替或放松经常性和有效的水处理工作。
每台锅炉酸洗时间间隔不宜少于二年。
第五条 锅炉化学清洗专业单位必须获得省级以上（含省级）劳动部门锅炉压力容器安全监察机构的资格认可。锅炉化学清洗专业单位应具备下列条件：
1．有健全的组织机构，并获得法人资格。
2．有与所承担的化学清洗工作相适应的专业技术人员。
承担清洗Ｃ级锅炉的清洗单位至少应有一名中级技术人员和两名初级技术人员。获得Ｃ级锅炉清洗资格的单位，可以承担Ｃ级以下锅炉的化学清洗。
承担清洗Ｄ级及其以下级别锅炉的清洗单位至少应有一名中级技术人员或两名初级技术人员。
3．清洗操作和化验人员应经地市级以上（含地市级）锅炉压力容器安全监察机构同意。
4．具有齐全和安全可靠的清洗设备和分析手段。
5．具有完善的管理制度，并制订安全操作规程。
符合上述条件的单位，经当地劳动部门批准后可自行酸洗锅炉。
仅实施碱煮的单位不需进行资格认可。
第六条 锅炉化学清洗前，化学清洗单位必须制订清洗方案，并经技术负责人批准，报锅炉所在地的地、市级劳动部门锅炉压力容器安全监察机构备案后实施。
第七条 锅炉压力容器安全监察机构应按本规则对清洗单位的资格和清洗质量进行检查和监督。

第二章 化学清洗条件和准备工作
第八条 锅炉符合下列情况之一时，方可进行化学清洗：
1．锅炉受热面被水垢覆盖80％以上并且平均水垢厚度达到或超过下列数值：
对于无过热器的锅炉：1ｍｍ，
对于有过热器的锅炉：0．5ｍｍ，
对于热水锅炉：1ｍｍ。
2．锅炉受热面有明显的油污或铁锈。
第九条 清洗前，应对锅炉内外部进行详细检查，以便确定清洗方式和制订安全措施。如锅炉有泄漏和堵塞，应采取有效措施预先处理。
第十条 清洗前必须确定水垢类别。应在锅炉不同部位取有代表性水垢样品进行分析。水垢类别鉴别方法见附录一。
第十一条 清洗前必须设计清洗系统并计算化学清洗剂用量。
第十二条 清洗前应做好设备、材料、安全用品和其它物品的准备。

第三章 化学清洗系统
第十三条 化学清洗单位应根据锅炉结构（特别是水循环系统和水容积），锅炉房条件、环境，清洗任务、清洗介质、清洗方式等具体情况设计化学清洗系统。
第十四条 清洗系统设计的基本原则如下：
1．“碱煮”和浸泡不需要循环系统；
2．强制循环的热水锅炉必须采用循环清洗；
3．各类炉型循环清洗系统如图1、2、3所示。清洗液可从锅炉上部或下部进入。
图1 立式锅炉酸洗系统图
1—锅简；2—酸泵；3—酸液箱
第十五条 清洗循环系统由清洗液箱、清洗泵、临时清洗管道和锅炉的清洗回路组成，并应符合下列要求：
1．清洗液箱应有足够的容积，保证清洗液畅通，并能顺利地排出沉渣；
2．清洗泵应耐腐蚀，泵的出力应能保证清洗所需的清洗液流速和扬程；
3．清洗泵入口或清洗液箱出口应装滤网，滤网孔径应小于5ｍｍ，且应有足够的流通面积；
4．清洗液的进管和回管应有足够的截面积，以保证清洗液的流量；
5．锅炉顶部及封闭式清洗液箱顶部应设排气管，排气管应引至安全地点，且应有足够的流通面积；
6．锅炉下降管应装设节流装置；
7．清洗系统内的阀门应灵活、严密、耐腐蚀，含有铜部件的阀门、计量仪表管应在酸洗前拆除、封堵或更换成涂有防腐涂料的管道附件，与锅炉清洗无关的管道应予堵塞；
8．清洗系统中应有采样点；
9．必要时可装设喷射注液装置和蒸汽加热装置；
10．省煤器的清洗应与锅炉分开进行。
第十六条 清洗系统应严密不漏。系统安装完毕后应清理系统内的砂石、焊渣和其它杂物。

第四章 清洗剂和缓蚀剂的选择
第十七条 锅炉“碱煮”时，一般采用由氢氧化钠、碳酸钠和磷酸三钠等组成的清洗剂，必要时可在配方中加入表面活性剂。
第十八条 锅炉酸洗时，酸洗剂按水垢类别选择如下：
1．对碳酸盐水垢，一般采用盐酸清洗。
2．对硅酸盐水垢，可采用氢氟酸或在盐酸中加入氟化物清洗。
3．对硫酸盐水垢或硫酸盐和硅酸盐混合水垢，可预先“碱煮”，然后采用盐酸或盐酸中加入氟化物清洗。
第十九条 锅炉酸洗时，若清洗液中
3＋
Ｆｅ 含量达到500ｍｇ／ｌ，则应在酸洗剂中加
入适量亚硫酸钠、氯化亚锡或次亚磷酸等强还原剂。添加数量可按化学反应式计算或按预先进行的小型试验确定。
第二十条 缓蚀剂应根据预先进行的缓蚀剂效率的测定结果来选择，测定方法见附录二。缓蚀剂的缓蚀效率应达到98％以上，并且不发生点蚀。
在选择缓蚀剂时，还应考虑缓蚀剂的毒性、臭味和水溶性等。
第二十一条 在使用缓蚀剂前应仔细检查并按包装或批号进行缓蚀剂效率测定。与锅炉清洗有关的其它药剂也应检查。

第五章 化学清洗工艺
第二十二条 新炉碱煮工艺应按ＴＪ231（六）《机械设备安装工程施工及验收规范》第六册中有关工业锅炉安装的条文执行。煮炉方法见附录三。
第二十三条 在用锅炉酸洗包括碱煮、水冲洗、酸洗、水顶酸或漂洗和钝化各阶段。碱煮和漂洗可视具体情况免做。
第二十四条 化学清洗前，要用高速水流冲洗锅炉内部，然后清除沉渣和污物。
第二十五条 在用锅炉的碱煮要求如下：
1．将0．3％￣0．5％的氢氧化钠和0．5％￣1％的磷酸三钠的混合液加入锅炉内。
2．锅炉缓慢升压，一般在24小时内使锅炉压力升至额定压力的50％，并维持24￣48小时。结垢严重时，碱煮时间还可适当延长。
3．碱煮结束后应放尽碱液，并用水冲洗直至出口水ｐＨ值小于9。
第二十六条 锅炉酸洗要求如下：
1．酸洗液的浓度：
盐酸4％￣8％，最高不超过10％；
氢氟酸1％￣2％，若与盐酸配用取1％；
氟化物0．5％（与盐酸配用）。
酸洗液中必须加入缓蚀剂，其浓度根据试验结果确定。
2．酸洗液温度不应超过60℃，酸液加热方法可采用锅外加热法或锅内加热法，见附录四。不得用炉膛明火直接加热酸液。
3．从注酸到排酸的整个酸洗时间一般应不超过12小时。在酸洗过程中，两次盐酸浓度分析结果的差值小于0．2％，即可结束循环酸洗。
4．浸泡酸洗时，将配制好的酸液加入锅炉内，根据水垢溶解情况浸泡一段时间后排出酸液。为提高清洗效果，酸液可在锅炉体外预先加热到50￣60℃后再加入锅炉。不得向锅炉内直接注入浓酸。
5．循环清洗时，锅炉管内酸液流速一般控制在0．05￣0．5ｍ／ｓ范围内，最高不大于1ｍ／ｓ。
第二十七条 锅炉漂洗要求如下：
一般采用浓度为0．1％￣0．3％的柠檬酸溶液，加氨水调整ｐＨ值至3．5￣4后进行漂洗。溶液温度维持在75￣90℃，循环2小时左右。
第二十八条 酸洗后必须进行钝化处理。为保证钝化膜质量，酸洗结束后应用清水迅速将废液顶出或采用漂洗步骤。采用水顶酸时，排出液的ｐＨ值应在4￣4．5范围内。
第二十九条 钝化要求如下：
钝化液为1％￣2％磷酸三钠溶液，用氢氧化钠调ｐＨ值至10￣11，在80￣90℃下钝化8小时以上。
钝化后应消除锅内沉渣、污物。
第三十条 锅炉酸洗后，若不能立即投入运行，应采取防锈蚀措施。

第六章 清洗过程的化学监督
第三十一条 化学清洗过程中应定时对清洗液进行分析。分析方法见附录五。分析项目一般如下：
1．碱煮过程：每隔2小时测定碱煮溶液的磷酸三钠，氢氧化钠浓度和ｐＨ值。
2．酸洗过程：每隔30分钟测定酸浓度和
3＋Ｆｅ 浓度。
3．水顶酸过程：每隔10分钟测定出口水ｐＨ值。
4．漂洗过程：每隔30分钟测定一次漂洗液的酸浓度、ｐＨ值和含铁量。
5．钝化过程：每隔2小时测定磷酸三钠浓度和ｐＨ值。
第三十二条 酸洗开始时，应在酸箱和锅内分别放入腐蚀试片（锅内尽量挂两片）。酸洗结束后，取出并处理腐蚀试片，计算金属腐蚀速度。试片的制作和处理方法见附录六。
金属腐蚀速度（Ａ）计算方法如下：
Ｗ--Ｗ1
Ａ＝--------ｇ／平方米·ｈ
Ｔ．Ｆ
式中：Ｗ——酸洗前腐蚀试片的重量，ｇ；
Ｗ1——酸洗后腐蚀试片的重量，ｇ；
Ｔ——酸洗总时间，ｈ；
Ｆ——试片的总面积，平方米。

第七章 化学清洗结果的评定
第三十三条 除垢率应符合以下规定：
1．清洗碳酸盐水垢时，除垢面积应达到原水垢覆盖面积的80％以上。
2．清洗硅酸盐或硫酸盐水垢时，除垢面积应达到原水垢覆盖面积的60％以上。
第三十四条 用腐蚀试片测量的金属腐蚀速度的平均值应在10ｇ／平方米·ｈ以下。
第三十五条 锅炉清洗表面应清洁并形成良好的钝化膜。
第三十六条 化学清洗单位应做到资料齐全，记录清楚完整、数据准确，并出具竣工验收报告。竣工验收报告经甲、乙双方验收合格。

第八章 废 液 处 理
第三十七条 锅炉化学清洗废液的排放应符合ＧＢ8978--88《污水综合排放标准》的有关规定。不符合排放标准的废液应预先处理后才能排放。

第九章 安 全 措 施
第三十八条 锅炉化学清洗前，工作人员必须熟悉清洗的安全操作规程、所使用的各种药剂的特性及急救方法，并做好自身的防护。
第三十九条 清洗现场应具备消防设备、安全灯、充足的照明、冲洗水源、急救药品和劳保用品。在清洗时严禁烟火。
第四十条 搬运浓酸、碱时，应使用专用工具。

附录一：水垢类别鉴别方法
------------------------------------------
水垢类别 | 颜色 |
------------------------------|--------|
碳酸盐水垢 | 白 |
ＣａＣＯ3＋Ｍｇ（ＯＨ）2 | |
〔 〕| |
占50以上 | 色 |
------------------------------|--------|
| 黄 |
硫酸盐水垢 | 白 |
ＣａＳＯ4 ＋ＭｇＳＯ4 | 色 |
〔 〕 | 或 |
占50％以上 | 白 |
| 色 |
------------------------------|--------|
硅酸盐水垢 | 灰 |
〔ＳｉＯ2占20％以上〕 | 白 |
| 色 |
------------------------------------------
--------------------------------------------------------
鉴别方法
--------------------------------------------------------
在5％盐酸溶液中，大部分可溶解，反应生成大量气泡，反
应结束后，溶液中不溶物很少。
--------------------------------------------------------

在盐酸溶液中很少产生气泡，溶解很少，加入10％氯化钡
溶液后，生成大量的白色沉淀物（硫酸钡）。
--------------------------------------------------------
在盐酸中不溶解，加热后其他成分部分地缓慢溶解，有透
明状砂粒沉积，而加入1％氢氟酸或氟化钠可有效溶解。
--------------------------------------------------------
------------------------------------------
水垢类别 | 颜色 |
------------------------------|--------|
铁 垢 | 棕 |
以铁氧化合物为主， | 褐 |
〔 〕 | 色 |
杂有其它盐类 | |
------------------------------|--------|
油垢 | 黑 |
〔含油5％以上〕 | 色 |
------------------------------------------
--------------------------------------------------------
鉴别方法
--------------------------------------------------------
加稀盐酸可溶解，溶液呈黄色。

--------------------------------------------------------
将垢样研碎，加入乙醚后，溶液呈黄绿色。
--------------------------------------------------------

附录二：缓蚀剂缓蚀效率的测定
一、概述
将腐蚀试片置于缓蚀盐酸溶液中，测定其金属腐蚀速度。
二、仪器及药品
1．腐蚀试片
为消除加工应力，在高温炉中进行500℃热处理2小时，冷却后取出，酸洗（加有缓蚀剂）去氧化皮后备用。
2．烧杯，500ｍｌ；
3．水砂纸，320＃；
4．恒温水浴；
5．量筒，100￣200ｍｌ；
6．游标卡尺；
7．分析天平（万分之一）；
8．温度计，0￣100℃；
9．盐酸（分析纯）；
10．丙酮（化学纯）；
11．无水乙醇（化学纯）；
12．氢氧化钠（化学纯）；
13．酚酞。
三、测定步骤
先将试片用320＃水砂纸在平面玻璃板上前后方向研磨，然后用丙酮浸泡去掉油垢。用纱布擦干后放入无水乙醇中浸泡1￣2分钟后擦干，放入干燥器中1小时后将试片称重备用。
取盐酸（分析纯）用蒸馏水配成7％溶液（用ＮａＯＨ标准溶液标定，浓度误差不应超过±0．1％），取其400ｍｌ注入500ｍｌ烧杯中，加入一定量缓蚀剂搅匀。在恒温水浴上恒温至55±1℃时，将三个已知重量的腐蚀试片分别用塑料线串过试片小孔，悬挂于烧杯中，试片应全部被盐酸浸泡，并与液面保持20￣25ｍｍ。试片在酸液中放置的距离应相等。在此温度下，恒温保持3小时取出，立即用清水冲洗擦干，放入无水乙醇中浸泡1￣3分钟，取出用纱布擦干后放入干燥器中1小时后称重。
于同样浓度的盐酸中，在不加缓蚀剂的相同条件下，以另一组同样试片同时作同样处理，进行空白试验。
四、计算
Ｗ--Ｗ1
腐蚀速度Ａ＝--------ｇ／平方米·ｈ
3×Ｓ
Ｖ0--Ｖ1
缓蚀效率（％）＝----------×100％
Ｖ0
式中：Ｗ——盐酸浸泡前试片重量，ｇ；
Ｗ1——盐酸浸泡后试片重量，ｇ；
Ｓ——试片与酸液接触的总面积，平方米；
Ｖ0——未加缓蚀剂的腐蚀速度，ｇ／平方米
·ｈ；
Ｖ1——加入缓蚀剂的腐蚀速度，
ｇ／平方米·ｈ；
3——试片在酸液中浸泡的时间，ｈ。
注：分别计算三片试片的腐蚀速度，取其中两片数值相近的平均值，计算其缓蚀效率。

附录三：新安装锅炉的煮炉
一、煮炉时的加药量应符合锅炉安装和使用说明书的规定，无规定时应符合下表要求：
煮炉时的加药量
----------------------------------------------------
|
药品名称 |
|
--------------------------------------------------|
氢氧化钠（ＮａＯＨ） |
磷酸三钠（Ｎａ3ＰＯ4·12Ｈ2Ｏ） |
----------------------------------------------------
------------------------------------------------------
每立方米水加药量（ｋｇ）
------------------------------------------------------
铁锈较薄 | 铁锈较厚
--------------------|--------------------------------
2￣3 | 3￣4
2￣3 | 2￣3
------------------------------------------------------
注：1．药品按100％的纯度计算；
2．无磷酸三纳时，可用碳酸钠代替，用量为磷酸三钠的1．5倍；
3．单独使用碳酸钠煮炉，其数量为每立方米水6ｋｇ。
二、药品应溶解成溶液后加入锅炉内，配制和加入药液时应注意安全。
三、加药时，炉水应在低水位。煮炉时，水位应保持在最高水位，但药液不应进入过热器内。
四、煮炉时间一般应为2￣3天。煮炉的最后24小时宜使压力保持在额定工作压力的75％左右，如在较低的压力下煮炉，则应适当地延长煮炉时间。
五、煮炉期间，应定期从锅筒和水冷壁下集箱取样分析，当炉水碱度低于45ｍｍｏｌ／Ｌ时，应补充加药。
六、煮炉结束后，应交替或持续排污、上水，直到水质达到标准。然后停炉排水，冲洗锅炉内部和曾与药液接触过的阀门，清除锅筒、集箱内的沉积物，检查排污阀有无堵塞。
七、煮炉后锅筒和集箱内壁应无油垢和铁锈。

附录四：酸液加热方法
一、锅外加热方法：用蒸汽加热器或电加热器将酸箱内的酸液加热到规定的温度。
二、锅内加热法：在投酸前将锅水加热到70℃左右，然后将炉火彻底熄灭，待锅水温度降至60℃时，严密封闭炉门及尾部烟道出口，以防热量散失。

附录五：清洗过程化学监督分析方法
一、药品纯度分析
（一）浓盐酸
1．原理：
盐酸是氯化氢的水溶液，呈强酸性，能与碱发生中和反应，即：
＋ --
Ｈ ＋ＯＨ ＝Ｈ2Ｏ
因此可用酚酞或甲基橙为指示剂，以标准碱溶液进行滴定分析。
2．测定方法：
准确取10ｍｌ盐酸＊，稀释至1000ｍｌ（用1000ｍｌ容量瓶），用吸液管吸取稀释液100ｍｌ于三角瓶中，加入2￣3滴甲基橙指示剂，用0．1000Ｍ ＮａＯＨ标准溶液滴至终点（橙黄色），记下消耗苛性钠溶液毫升数（ａ）。
3．计算：
0．1×ａ×36．5
ＨＣＬ％＝----------------------×100％
10
--------×100×1000
1000
＝0．365ａ％
式中：ａ——滴定消耗标准碱溶液体积，ｍｌ；
36．5——氯化氢分子量。
（二）液体苛性钠（ＮａＯＨ）
1．原理：
液体苛性钠是氢氧化钠（ＮａＯＨ）水溶液，呈强碱性。它的含量可用容量分析法，以标准酸溶液（Ｈ2ＳＯ4）进行滴定。即：
2ＮａＯＨ＋Ｈ2ＳＯ4＝Ｎａ2ＳＯ4＋2Ｈ2Ｏ
2．测定方法：
准确取液体碱10ｍｌ＊，放入1000ｍｌ容量瓶中，稀释至刻度线，再用吸液管吸取稀释液100ｍｌ于三角瓶中，加入2滴酚酞指示剂（此时呈红色），用0．05Ｍ Ｈ2ＳＯ4标准溶液滴定至终点（即红色刚刚消失），记下消耗硫酸溶液毫升数（ａ）。＊注：如酸液或碱液浓
度过大，可适当减少取样体积。
3．计算：
0．05×ａ×2×40
ＮａＯＨ％＝--------------------------×100％
10
--------×100×1000
1000
＝0．4ａ％
式中：ａ——滴定消耗标准酸溶液体积，ｍｌ；
40——氢氧化钠分子量。
（三）固体苛性钠
1．原理：
固体苛性钠溶于水中即为液体苛性钠，因此它与前面液体苛性钠的成分分析方法相同。但固体苛性钠在空气中易吸水和二氧化碳产生Ｎａ2ＣＯ3，故用Ｈ2ＳＯ4溶液滴定时有以下反应：
酚酞指示剂：
2ＮａＯＨ＋Ｈ2ＳＯ4＝Ｎａ2ＳＯ4＋2Ｈ2Ｏ
｛
2Ｎａ2ＣＯ3＋Ｈ2ＳＯ4＝2ＮａＨＣＯ3＋Ｎａ2ＳＯ4
甲基橙指示剂：2ＮａＨＣＯ3＋Ｈ2ＳＯ4＝
Ｎａ2ＳＯ4＋2Ｈ2Ｏ＋
2ＣＯ2
所以用双指示剂分析法经扣除Ｎａ2ＣＯ3后才
得ＮａＯＨ含量。
2．测定方法：
迅速称取已除去表面层的固体苛性钠试样4ｇ，溶于煮沸后冷却的蒸馏水，溶解时可在烧杯中进行，最后放入1000ｍｌ容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度线。从中准确取出10ｍｌ溶液放入三角瓶中，再用蒸馏水稀释至100ｍｌ，加入2￣3滴酚酞指示剂，用0．05ＭＨ2ＳＯ4标准溶液滴定至红色刚刚消失，记下消耗量（ａ），再加入2￣3滴甲基橙指示剂，用0．05ＭＨ2ＳＯ4标准溶液继续滴定至橙红色，记下消耗量（ｂ）。
3．计算：
0．05×2×（ａ--ｂ）×40
ＮａＯＨ％＝------------------------------×
Ｗ
--------×10×1000
1000
100％
40×（ａ--ｂ）
＝----------------％
Ｗ
式中：ａ——加入酚酞指示剂时所消耗标准
Ｈ2ＳＯ4溶液，ｍｌ；
ｂ——加入甲基橙指示剂时所消耗标准
Ｈ2ＳＯ4溶液，ｍｌ；
二、碱洗液的分析
（一）苛性钠和磷酸三钠（ＮａＯＨ和Ｎａ3ＰＯ4）碱洗液
1．原理：
当氢氧化钠与磷酸三钠混合液用酸液滴定时有以下反应：
酚酞指示剂的反应：
2ＮａＯＨ＋Ｈ2ＳＯ4＝Ｎａ2ＳＯ4＋2Ｈ2Ｏ
｛
2Ｎａ3ＰＯ4＋Ｈ2ＳＯ4＝2ＮａＨＰＯ4＋Ｎａ2ＳＯ4
甲基橙指示剂的反应：2Ｎａ2ＨＰＯ4＋Ｈ2ＳＯ4＝2ＮａＨ2ＰＯ4＋Ｎａ2ＳＯ4按不同的滴定终点所消耗的标准溶液体积计算各个含量。
2．测定方法：
准确吸取已经过滤的样品10ｍｌ（若溶液太稀可适当多取）用蒸馏水稀释至100ｍｌ（在三角瓶中），加入2滴酚酞指示剂，以0．05ＭＨ2ＳＯ4标准溶液滴定至终点（即红色消失），记下消耗量（ａ），再加入2滴甲基橙指示剂，继续用0．05ＭＨ2ＳＯ4标准溶液滴至终点（橙黄色），记下消耗量（ｂ）。
3．计算：
0．05×2×（ａ--ｂ）×40
ＮａＯＨ％＝------------------------------
10×1000
×100％
＝0．04（ａ--ｂ）％
0．05×2×ｂ×164
Ｎａ3ＰＯ4％＝------------------------
10×1000
×100％
＝0．164ｂ％
式中：ａ——加入酚酞指示剂所消耗Ｈ2ＳＯ4
，ｍｌ；
ｂ——加入甲基橙指示剂所消耗
Ｈ2Ｓ4，ｍｌ；
40——氢氧化钠分子量；
164——磷酸三钠分子量。
3--
（二）磷酸根（ＰＯ4 ）浓度分析（比色法）
1．原理
在适当酸度（0．6Ｎ）条件下，磷酸根与钼酸铵化合为磷钼复盐，加入氯化亚锡后，将磷钼复盐还原成钼蓝，此蓝色化合物的颜色深浅决定于磷酸根含量。因此可依据生成蓝色的深浅与标准色相比较测定。其显色反应式为：
3-- 2-- ＋
ＰＯ4 ＋12ＭｏＯ4 ＋27Ｈ ＝Ｈ3〔Ｐ（Ｍｏ3Ｏ10）4〕＋12Ｈ2Ｏ
（磷钼黄）
3-- ＋ 2＋
〔Ｐ（Ｍｏ3Ｏ10）4〕 ＋8Ｈ ＋4Ｓｎ ＝
3 4＋
〔Ｐ（Ｍｏ Ｏ9）4〕＋4Ｓｎ ＋4Ｈ2Ｏ
（磷钼蓝）
2．测定方法：
3--
用移液管吸取ＰＯ4 标准溶液（1ｍｌ≈
3--
0．1ｍｇＰＯ4 ）0．0，0．10，0．20，0．40，0．80，1．00，1．50，2．00，2．50，3．00ｍｌ，分别注入10支比色管（25ｍｌ）中，另取10ｍｌ碱液水样稀释至1000ｍｌ，再取稀释后溶液5ｍｌ注入一支比色管中，然后用蒸馏水将上述比色管中溶液稀释至20ｍｌ，摇匀，再往上述比色管中分别加入2．5ｍｌ硫酸、钼酸铵混合溶液，再用蒸馏水稀释至刻度后摇匀，最后往每支比色管中加入5滴1％氯化亚锡溶液，摇匀，二分钟后进行比色。
试验用硫酸——钼酸铵混合溶液的制备：将167ｍｌ浓硫酸徐徐加入600ｍｌ蒸馏水中，冷却至室温，称取20ｇ研细后的钼酸铵，溶于上述硫酸溶液中，用蒸馏水稀释至11。
3．计算
3-- 0．1×ａ
ＰＯ4 ＝------------------×1000
1
--------×Ｖ×1000
1000
ａ
＝100--（ｍｇ／ｌ）
Ｖ
式中：ａ——与水样颜色相当的标准色中加入
磷酸盐工作溶液的体积，ｍｌ；
Ｖ——水样体积，ｍｌ。
（三）磷酸三钠和磷酸氢二钠（Ｎａ3ＰＯ4和Ｎａ2ＨＰＯ4）碱洗液
1．原理：
磷酸三钠和磷酸氢二钠混合液的滴定原理与苛性钠和磷酸盐混合液相同，即利用磷酸盐为三元碱的特点，按不同滴定终点所消耗标准酸液体积计算各有关成份。这些盐与酸的中和反应如下：
＋ ＋
Ｎａ3ＰＯ4＋Ｈ ＝Ｎａ2ＨＰＯ4＋Ｎａ 酚酞
＋ ＋
Ｎａ2ＨＰＯ4＋Ｈ ＝ＮａＨ2ＰＯ4＋Ｎａ 甲基橙
＋ ＋
Ｎａ2ＣＯ3＋Ｈ ＝ＮａＨＣＯ3＋Ｎａ 酚酞
＋ ＋
ＮａＨＣＯ3＋Ｈ ＝Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2＋Ｎａ 甲基橙
ＮａＨ2ＰＯ4＋ＮａＯＨ＝Ｎａ2ＨＰＯ4＋Ｈ2Ｏ
2．测定方法
取10ｍｌ含磷酸盐试液，加入蒸馏水50ｍｌ，酚酞3滴，用0．05ＭＨ2ＳＯ4标准溶液滴定至终点（红→无色），消耗Ｈ2ＳＯ4量为ａ，再加甲基橙指示剂3滴，继续用0．05ＭＨ2ＳＯ4标准溶液滴定至终点（黄→橙色），消耗Ｈ2ＳＯ4量为ｂ。再将上述溶液在电炉上加热，去除ＣＯ2后迅速冷却，再用0．1Ｍ ＮａＯＨ标准溶液反滴定，记下消耗苛性钠毫升数ｃ。
3．计算：
当Ｎａ3ＰＯ4与Ｎａ2ＨＰＯ共有情况下，分析结果是ａ应小于ｂ。
（ａ＋ｃ--ｂ）×0．05×2×164
Ｎａ3ＰＯ4％＝------------------------------------
10×1000
×100％
＝0．164（ａ＋ｃ--ｂ）％
（ｂ--ａ）×0．05×2×142
Ｎａ2ＨＰＯ4％＝--------------------------------
10×1000
×100％
＝0．142（ｂ--ａ）％
（ｂ--ｃ）×0．05×2×106
Ｎａ2ＣＯ3％＝--------------------------------×100％
10×1000
＝0．106（ｂ--ｃ）％
式中：ａ——加酚酞时所消耗Ｈ2ＳＯ4的体积，
ｍｌ；
ｂ——加甲基橙时所消耗Ｈ2ＳＯ4的体
积，ｍｌ；
ｃ——用ＮａＯＨ反滴定时所消耗
ＮａＯＨ的体积，ｍｌ；
164——磷酸三钠分子量；
142——磷酸氢二钠分子量；
109——碳酸钠分子量。
三、酸洗液分析
（一）盐酸清洗液中含酸量测定：
1．原理：
3＋ 3＋
由于盐酸洗液中含有Ｆｅ ，Ｆｅ 能水解
＋ 3＋
生成Ｆｅ（ＯＨ）3，从而增加Ｈ 〔Ｆｅ ＋3Ｈ2Ｏ
＋
→Ｆｅ（ＯＨ）3↓＋3Ｈ 〕，用ＮａＯＨ滴定时，其
结果必然偏高，同时生成Ｆｅ（ＯＨ）3沉淀为棕红色而影响终点，故必须用柠檬酸铵掩蔽剂
3＋
掩蔽Ｆｅ ，反应如下：
3＋ ＋
Ｆｅ ＋（ＮＨ4）3Ｃ6Ｈ5Ｏ7→ＦｅＣ6Ｈ5Ｏ7＋3ＮＨ4
或者改用适当的指示剂，如溴甲酚绿—甲基红混合液（ｐＨ＝5．1酒红→绿）。
2．测定方法：
准确取酸试液1ｍｌ放入三角瓶中，稀释至100ｍｌ，加入5％的柠檬酸铵溶液5ｍｌ，加甲基橙2滴，用0．05ＭＮａＯＨ溶液滴定至终点（桔黄色）记下消耗量ａ。
有时可不加柠檬酸铵掩蔽剂，可改用溴甲酚绿——甲基红混合液指示剂（0．2ｇ溴甲酚绿，0．04ｇ甲基红溶于100ｍｌ酒精中），亦可得到满意结果。
3．计算：
0．05×2×ａ×36．5
ＨＣＬ％＝--------------------------×100％
Ｖ×1000
＝0．365ａ％
式中：ａ——消耗ＮａＯＨ标准溶液体积，ｍｌ；
Ｖ——取酸洗液体积，ｍｌ；
36．5——ＨＣＬ分子量。
2＋ 3＋
（二）酸洗液中Ｆｅ 、Ｆｅ 的分析
1．原理：
在ｐＨ为2￣3的条件下，磺基水杨酸
3＋
（Ｈ2Ｓａｌ）和Ｆｅ 生成紫红色络合物，由于ＦｅＹ比Ｆｅ（Ｓａｌ）更稳定，故用ＥＤＴＡ二钠盐
（Ｎａ2Ｈ2Ｙ）滴定使紫红色褪色即为终点。
3＋ ＋ ＋
Ｆｅ ＋Ｈ2Ｓａｌ→Ｆｅ（Ｓａｌ） ＋2Ｈ
（紫红色）
＋ 2-- --
Ｆｅ（Ｓａｌ） ＋Ｈ2Ｙ →ＦｅＹ ＋Ｈ2Ｓａｌ
2＋ 3＋
余下的Ｆｅ 可用（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8氧化成Ｆｅ ，然后继续用ＥＤＴＡ二钠盐滴定至红色褪色。
根据所消耗的ＥＤＴＡ标准溶液量计算出
2＋
Ｆｅ 含量。
2．测定方法：
准确吸取适量酸洗液（酸洗阶段取1￣5ｍｌ，冲洗阶段取5￣10ｍｌ）稀释至100ｍｌ，以1：1氨水、1：4ＨＣＬ调至ｐＨ值为2￣3，加入1ｍｌ10％的磺基水杨酸作指示剂，以0．05ＭＥＤＴＡ标准溶液滴至紫红色消失（无色），记录所消耗ＥＤＴＡ的毫升数ａ，再加入0．5￣1ｇ过硫酸铵搅拌均匀后加热至70℃，待冷却后继续用0．05ＭＥＤＴＡ标准溶液滴定至紫红色消失，记录消耗ＥＤＴＡ的毫升数ｂ。
3．计算：
3＋ 0．05×ａ×55．85 3
Ｆｅ ＝------------------------×10
3
Ｖ×10
ａ
＝2．793--（ｍｇ／ｌ）
Ｖ
3＋ 0．05×ｂ×55．85 3
Ｆｅ ＝------------------------×10
3
Ｖ×10
ｂ
＝2．793--（ｍｇ／ｌ）
Ｖ
3＋
式中：ａ——滴定Ｆｅ 时（第一次）所消耗的
ＥＤＴＡ标准溶液的体积，ｍｌ；
2＋
ｂ——滴定Ｆｅ 时（第二次）所消耗的
ＥＤＴＡ标准液的体积，ｍｌ；
Ｖ——取样体积，ｍｌ；
55．85——Ｆｅ的分子量。

附录六：腐蚀试片的制作
一、试片规格
1．试片用材必须与受洗锅炉接触酸液的受压部件的材质相同，取材时应使钢材的压延面作为试片的平面。
2．试片尺寸：50×25×2ｍｍ（长×宽×厚），挂孔直径4ｍｍ（如图）。试片总面积为0．0028平方米。
二、试片外观要求
1．试片表面不能有划痕、凹坑、锈斑。
2．棱角及挂孔不能有毛刺。
3．试片六面加工的粗糙度均不得低于
0．8／ 6．3／
△ ，挂孔内粗糙度不低于 △ 。
三、加工程序

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河北省人大常委会


唐山市城镇国有土地使用权出让转让管理条例（修正）
河北省人大常委会


（1995年6月27日河北省唐山市第十届人民代表大会常务委员会第十五次会议通过 1995年9月13日河北省第八届人民代表大会常务委员会第十六次会议批准 1997年6月25日唐山市第十届人民代表大会常务委员会第二十八次会议修正 1997年9月3
日河北省第八届人民代表大会常务委员会第二十八次会议批准）

第一章 总 则
第一条 为加强对国有土地的管理，维护土地市场秩序，保护国有土地权利人的合法权益，保障土地资源的合理开发利用，促进城镇建设和经济发展，根据《中华人民共和国城市房地产管理法》和有关法律、法规的规定，结合本市实际，制定本条例。
第二条 本市行政区域内外的公司、企业、其他组织和个人，除法律另有规定者外，均可依照本条例取得国有土地使用权进行土地开发、利用、经营。
第三条 市、县（市）人民政府土地管理部门，负责对本辖区内国有土地使用权的出让、转让、出租、抵押、终止实施统一监督管理。
土地使用权出让、转让、出租、抵押、终止，由市、县（市）人民政府土地管理部门进行登记，负责权属管理；地上建筑物、构筑物由房产管理部门进行登记，负责权属管理；其他附着物的管理，按照国家有关规定办理，必要时须经国家公证机关公证。
第四条 各级人民政府应当加强对“十分珍惜和合理利用每寸土地，切实保护耕地”的宣传教育，提高全体公民特别是各级领导干部的国土意识和法制观念。
第五条 各级人民政府必须将国有土地使用权出让和合理开发利用土地资源纳入国民经济和社会发展计划，并向同级人民代表大会或者其常务委员会报告有关情况。
第六条 一切单位和个人都有保护土地资源、执行本条例的义务，并有权对浪费和破坏土地资源及违反本条例的单位和个人进行检举和控告。
各级人民政府对保护土地资源和贯彻执行本条例有显著成绩的单位和个人，应当给予表彰和奖励。

第二章 土地使用权出让
第七条 本条例所称土地使用权出让，是指市、县（市）人民政府将国有土地使用权在一定年限内让予土地使用者依法开发、经营、使用，并由土地使用者向国家支付出让金的行为。
第八条 使用国有土地除法律规定实行行政划拨的外，必须办理出让手续。
开发建设需要使用城镇规划区内集体所有土地的，应当先由市、县（市）人民政府依法征用为国有土地，再进行出让。
国有土地地下各类资源、埋藏物等不在出让范围之内。
第九条 土地使用权出让，由市、县（市）人民政府有计划、有步骤地进行。出让的每幅地块、用途、年限和其他条件，由市、县（市）人民政府土地管理部门会同城市规划、建设、房产、国有资产等管理部门共同拟定方案，按照国务院规定，报经有批准权的人民政府批准后，由市、
县（市）人民政府土地管理部门实施。
第十条 土地使用权出让时的基准地价和标定地价，由市、县（市）人民政府土地管理部门会同财政、国有资产、物价、城市规划等有关管理部门共同制定，经市、县（市）人民政府批准后定期调整公布。
第十一条 市、县（市）人民政府土地管理部门与土地使用者签订出让合同。
土地使用权出让，土地使用者应按有关规定缴纳定金和保证金，待土地使用权出让金全部交清后，定金、保证金退还土地使用者。
第十二条 土地使用权出让最高年限由市、县（市）人民政府土地管理部门按照国务院的规定在下列范围内核定：
（一）公寓、住宅用地七十年；
（二）工业、交通用地五十年；
（三）教育、科技、文化、卫生、体育用地五十年；
（四）商业、旅游、娱乐用地四十年；
（五）综合用地和其他用地五十年。
第十三条 土地使用权出让，可以采取拍卖、招标或者协议的方式。
采取双方协议方式出让土地使用权的，出让金不得低于按国家规定所确定的最低价。
第十四条 土地使用者按合同约定支付全部出让金后，市、县（市）人民政府按照有关规定向土地使用者发放国有土地使用证。
第十五条 土地使用者应当按照土地使用权出让合同约定和城市规划的要求开发、利用、经营土地。需要改变出让合同约定的土地用途和城市规划、建筑要求时，必须取得出让方和市、县（市）人民政府城市规划管理部门同意，签订土地使用权出让合同变更协议，或者重新签订出让合
同，并相应调整土地使用权出让金。
第十六条 出让合同的一方违反合同约定，另一方有权解除合同，并可以依法请求违约赔偿。
第十七条 土地使用者自取得土地使用权之日起，应当向市、县（市）人民政府土地管理部门缴纳土地使用金。
第十八条 土地使用权出让金应当全部上缴财政，列入预算，用于城市基础设施建设和土地开发。

第三章 土地使用权转让
第十九条 本条例所称土地使用权转让，是指土地使用者将土地使用权再转移的行为，包括出售、交换和赠与。
第二十条 土地使用权转让应当符合下列条件：
（一）必须是以出让方式取得的土地使用权；
（二）按照出让合同约定已经支付全部出让金并取得土地使用权证书；
（三）按照出让合同约定进行投资开发，投入建设资金达到工程建设总投资的百分之二十五以上，并已确定施工进度和竣工交付日期；属于成片开发土地的，形成工业用地或者其他建设用地条件；
（四）必须在合同约定的期限内。
第二十一条 下列土地使用权不得转让：
（一）以出让方式取得的土地使用权，不符合本条例第二十条规定的条件的；
（二）司法机关和行政机关依法裁定、决定查封或者以其他形式限制房地产权利的；
（三）共有房地产，未经其他共有人书面同意的；
（四）未依法登记，领取权属证书的；
（五）权属有争议的；
（六）法律、法规禁止转让的其他情形。
第二十二条 土地使用权转让时，其地上建筑物和其他附着物的所有权随之转让。土地使用者转让地上建筑物、其他附着物的所有权时，其使用范围内的土地使用权随之转让。但作为动产转让的除外。
第二十三条 属于成片开发土地的，其土地使用权可以分割转让，地上建筑物和构筑物分割转让的，其使用范围内的土地使用权随之转让。分割转让土地使用权，边界应该清晰，边界确实不能划分的，土地使用者在其共有土地上拥有的使用权份额，按其拥有的建筑物、构筑物的建筑面
积占总面积的比例确定。
土地使用权和地上建筑物、构筑物所有权分割转让的，应当报市、县（市）人民政府土地、房产、城市规划、国有资产等管理部门批准，并按规定办理变更登记。
第二十四条 土地使用权转让时，转让方与受让方应当签订转让合同。
第二十五条 转让土地使用权和地上建筑物、其他附着物所有权的，双方应在合同签订之日起十五日内到市、县（市）人民政府土地管理和房产管理部门办理权属变更登记。并由受让人缴纳土地管理费。
第二十六条 土地使用权转让时，该地块发生土地增值的，转让人应当按国家有关规定到税务主管部门缴纳土地增值税。
第二十七条 土地使用权转让时，应当由有土地评估资格的评估机构对土地价格进行评估，评估结果按照国家有关规定由市、县（市）人民政府土地管理及有关管理部门确认。
第二十八条 土地使用权转让时，土地使用权出让合同和登记文件所载明的权利、义务随之转移。
第二十九条 土地使用权转让后，土地使用者需要改变土地使用权转让合同规定的土地用途和城市规划、建筑要求的，应依照本条例第十五条规定办理。
第三十条 土地使用者通过转让方式取得土地使用权，其使用年限为土地使用权出让合同规定的使用年限减去原使用者已使用年限后的剩余年限。
第三十一条 土地使用者转让以划拨方式取得的土地使用权的，必须经有批准权的人民政府批准，由受让方办理土地使用权出让手续缴纳出让金后，市、县（市）人民政府吊销原土地使用者的土地使用权证书，办理土地使用权登记手续后，向受让方发放土地使用权证书。
土地使用者转让以划拨方式取得的土地使用权报批时，有批准权的人民政府按照国务院规定决定可以不办理土地使用权出让手续的，转让方应当按照规定将转让房地产所获收益中的土地收益上缴国家或者作其他处理。

第四章 土地使用权出租
第三十二条 土地使用权出租是指土地使用者作为出租人，将土地使用权随同地上建筑物、其他附着物租赁给承租人使用，由承租人向出租人支付租金的行为。
未按土地使用权出让合同规定的期限和条件投资开发、利用土地的，土地使用权不得出租。
第三十三条 土地使用权出租，出租人和承租人应当签订租赁合同。
租赁合同不得违背国家法律、法规和土地使用权出让合同的规定。
第三十四条 出租人在签订租赁合同后十五日内，按有关规定到市、县（市）人民政府土地管理和房产管理部门办理土地、房产租赁登记手续，并向物价管理部门申报出租价格。
第三十五条 土地使用权出租后，出租人必须继续履行土地使用权出让合同。
第三十六条 土地使用者出租以划拨方式取得的土地使用权的，必须经有批准权的人民政府批准，并到市、县（市）人民政府土地管理部门办理租赁登记手续，按年度缴纳地租。

第五章 土地使用权抵押
第三十七条 土地使用权抵押，是指土地使用者以出让方式取得的土地使用权做为抵押人向抵押权人提供债务履行担保的行为。
第三十八条 土地使用权抵押时，其地上建筑物和其他附着物同一所有权的随之抵押。地上建筑物及其他附着物所有权抵押时，其使用范围内的土地使用权随之抵押。
第三十九条 土地使用权抵押时，抵押双方应当签订抵押合同。抵押合同不得违背国家法律、法规及出让合同的规定。抵押双方应当持抵押合同到市、县（市）人民政府土地管理、房产管理部门办理抵押登记。
第四十条 抵押人到期不能履行债务或者在抵押权存续期间依照法律程序宣告破产的，抵押权人有权依法以抵押的土地使用权拍卖所得的价款优先受偿，在拍卖之前，应当由有土地评估资格的评估机构评估，评估结果由市、县（市）人民政府土地管理及有关管理部门确认。
第四十一条 设定房地产抵押权的土地使用权是以划拨方式取得的，依法拍卖该房地产后，应当从拍卖所得的价款中缴纳相当于应缴纳的土地使用权出让金后，抵押权人方可优先受偿。
因处分抵押物而获得土地使用权和其地上建筑物及其他附着物所有权的，应按本条例有关转让的规定，向市、县（市）人民政府土地管理、房产管理、国有资产管理部门办理权属变更登记。
第四十二条 抵押权因债务清偿或者其他原因而消灭，抵押双方应当在抵押合同终结后十五日内，向市、县（市）人民政府土地管理和房产管理部门办理抵押登记注销手续。

第六章 土地使用权终止
第四十三条 土地使用权因土地使用权出让合同约定的使用年限届满或提前收回等原因而终止。
土地使用权终止后，土地使用权由市、县（市）人民政府土地管理部门无偿收回。
第四十四条 土地使用者需要在土地使用权出让合同约定的使用年限届满后继续使用土地的，应当至迟于届满前一年申请续期，除根据社会公共利益需要收回该幅土地的，应当予以批准。经批准准予续期的，应当重新签订土地使用权出让合同，依照本条例的规定支付土地使用权出让金
，办理登记。
第四十五条 市、县（市）人民政府对土地使用者依法取得的土地使用权不得在合同约定的使用年限内收回。但在特殊情况下，根据社会公共利益的需要，可以依照有关法律程序提前收回，并给予相应的补偿。

第七章 法律责任
第四十六条 土地使用者未按出让合同约定的期限和条件开发利用土地的，市、县（市）人民政府土地管理部门责令限期纠正，超过出让合同约定的动工开发日期满一年未动工开发的，可以征收相当于土地使用权出让金百分之二十以下的土地闲置费；满二年未动工开发的，可以无偿收
回土地使用权，但不可抗力的除外。
第四十七条 对违反本条例第二十条规定的单位和个人，没收其非法所得，并处非法所得百分之五十以下的罚款。
第四十八条 对瞒报、谎报转让、出租金额的，土地管理部门应责令补交其逃漏部分，并处以双方逃漏金额一至二倍的罚款。
第四十九条 违反本条例第十七、二十五、三十一、三十六、四十一条规定的，责令限期缴纳土地出让金、使用（金）费、地租、土地管理费，没收非法所得，可以并处非法所得百分之五十以下的罚款。
第五十条 行政执法人员，必须严格执法，尽职尽责，对玩忽职守、徇私舞弊的，视情节轻重给予行政处分；构成犯罪的，依法追究刑事责任。
第五十一条 对妨碍行政执法人员依法履行公务和侮辱、殴打行政执法人员的，依据《中华人民共和国治安管理处罚条例》处罚；构成犯罪的，依法追究刑事责任。
第五十二条 当事人对行政处罚决定不服的，可以依法申请复议或者向人民法院起诉。逾期不申请复议、起诉又不履行处罚决定的，作出行政处罚决定的机关可以依法申请人民法院强制执行。

第八章 附 则
第五十三条 市人民政府根据本条例制定实施细则。
第五十四条 本条例自1995年11月15日起施行。

附：唐山市城镇国有土地使用权出让转让管理条例修正案

（1997年6月25日唐山市第十届人民代表大会常务委员会第二十八次会议通过 1997年9月3日河北省第八届人民代表大会常务委员会第二十八次会议批准 1997年9月10日公布）

修正案
一、第三十九条修改为：“土地使用权抵押时，抵押双方应当签订抵押合同。抵押合同不得违背国家法律、法规及出让合同的规定。抵押双方应当持抵押合同到市、县（市）人民政府土地管理、房产管理部门办理抵押登记。”
二、删去第四十九条。
三、第五十条修改为：“违反本条例第十七、二十五、三十一、三十六、四十一条规定的，责令限期缴纳土地出让金、使用费、地租、土地管理费，没收非法所得，可以并处非法所得百分之五十以下的罚款。”
四、第五十三条修改为：“当事人对行政处罚决定不服的，可以依法申请复议或者向人民法院起诉。逾期不申请复议、起诉又不履行处罚决定的，作出行政处罚决定的机关可以依法申请人民法院强制执行。”



1997年9月3日